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近日,中國科學(xué)院物理研究所團(tuán)隊(duì)通過激光法,創(chuàng)制了自支撐螢石結(jié)構(gòu)鐵電薄膜,并利用電子顯微鏡技術(shù)對薄膜中的一維帶電疇壁進(jìn)行了原子尺度的觀測和操控。
物質(zhì)世界存在一類特殊的晶體材料——鐵電材料。其內(nèi)部由許多微小的電學(xué)“指南針”組成,這些“指南針”不指示南北,而指示正負(fù)電荷中心分離的方向,即自發(fā)極化的方向。
即使沒有外部電場,鐵電材料依舊能自發(fā)形成正負(fù)電荷分離且規(guī)則排列的極化狀態(tài),同時其極化方向可借助施加外部電場來反轉(zhuǎn)。與指南針能夠吸引鐵質(zhì)金屬一樣,鐵電材料中的電學(xué)“指南針”也能夠吸引附近物質(zhì)中的電荷,因此,鐵電材料在信息存儲、傳感、人工智能等領(lǐng)域展現(xiàn)出應(yīng)用潛力。
在鐵電材料中,出于降低系統(tǒng)能量的需求,電學(xué)“指南針”并非全部同向排列,而是形成極化方向一致的鐵電疇和分隔不同鐵電疇的疇壁。
這種結(jié)構(gòu)就像一個魔方:當(dāng)所有小方塊顏色相同時,材料便是無疇壁的單一鐵電疇;當(dāng)不同顏色的小方塊(即不同極化取向的鐵電疇)組合在一起時,其界面就是疇壁。當(dāng)兩個鐵電疇的同一極拼在一起,疇壁因電荷聚集而不穩(wěn)定,需要特殊的“膠水”即電荷補(bǔ)償機(jī)制將它們“粘”在一起,使得帶電疇壁具有迥異于鐵電疇的物理特性。
同時,疇壁在三維鐵電晶體中用于分隔不同的鐵電疇,通常被認(rèn)為是二維面結(jié)構(gòu),其尺寸遠(yuǎn)小于疇且具有與疇不同的物理性質(zhì)??茖W(xué)家據(jù)此提出了疇壁納米電子學(xué),希望基于疇壁工程來大幅提升器件性能。
自然中,螢石結(jié)構(gòu)鐵電材料為構(gòu)建超小型鐵電疇壁提供了平臺,其三維晶體結(jié)構(gòu)由極性晶格層和非極性晶格層交替排列組成。
鐵電極化被限制在分離的極性晶格層中,且各極性晶格層幾乎是完全獨(dú)立的,使得三維鐵疇“魔方”變成分離的二維鐵疇“拼圖”,從而可能存在一維的帶電疇壁結(jié)構(gòu)。
如果一維帶電疇壁存在,是怎樣的物理機(jī)制充當(dāng)“膠水”來穩(wěn)定這些帶電疇壁?能否人為操控這些疇壁的產(chǎn)生、運(yùn)動和擦除?
研究團(tuán)隊(duì)利用激光分子束外延方法,在基底上生長了僅十個晶胞層厚度的螢石結(jié)構(gòu)鐵電薄膜,通過化學(xué)手段破壞薄膜與襯底的連接使它們能夠從襯底上脫離并轉(zhuǎn)移,結(jié)合電子顯微技術(shù)在幾十納米區(qū)域內(nèi)構(gòu)建出理想的模型物理體系——自支撐螢石鐵電薄膜,為開展新物態(tài)研究提供了良好的材料平臺。
團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步利用電子顯微鏡技術(shù),對薄膜中的一維帶電疇壁進(jìn)行了原子尺度的觀測和操控??蒲腥藛T實(shí)現(xiàn)了對這些納米薄膜晶體結(jié)構(gòu)的全方位原子級觀察,基本知曉了薄膜中每一個原子的具體位置,從而發(fā)現(xiàn)了一維帶電疇壁這種新物態(tài)。
研究發(fā)現(xiàn),這些帶電疇壁被約束在極性晶格層中,厚度和寬度均具有埃級尺寸。疇壁處過量的氧離子或氧空位充當(dāng)了黏結(jié)的“膠水”,從而穩(wěn)定了這些帶電的疇壁。研究同時利用電子輻照產(chǎn)生的局部電場,演示了對這些一維帶電疇壁的人工操控。
這一工作打破了人們對于三維晶體中疇壁為本征二維結(jié)構(gòu)的傳統(tǒng)認(rèn)知,闡明了螢石鐵電體中極化切換與氧離子傳輸之間的內(nèi)在耦合關(guān)系。
同時,埃級尺寸的疇壁單元預(yù)期將大幅提升信息存儲密度,通過在半個單胞內(nèi)控制一維疇壁的寫入、驅(qū)動和擦除,能夠?qū)崿F(xiàn)模擬計(jì)算,為開發(fā)具有極限密度的人工智能器件載體奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《科學(xué)》(Science)上。

鐵電“魔方”示意圖。每個小方塊類比原子晶格,方塊的顏色類比極化狀態(tài),相同顏色的小方塊組成了疇,不同疇之間的界面即為疇壁(綠色高亮顯示)

螢石結(jié)構(gòu)鐵電材料ZrO2中的一維帶電疇壁示意圖。鐵電ZrO2結(jié)構(gòu)的卡通示意圖以及限制在二維極性層內(nèi)的“頭對頭”和“尾對尾”型帶電疇壁的原子模型 |